Нуклеофильное замещение и элиминирование.

Контрольная N2

1. Объясните факт рацемизации (S)-втор-бутилбромида (оптическое вращение уменьшается до нуля) в присутствии бромид-иона.

2. Реакция н-бутилхлорида с едким натром, приводящая к н-бутиловому спирту, катализируется иодистым натрием. Напишите механизм, объясняющий причину этого катализа.

3. Опишите стереохимию, которую следует ожидать для гидролиза (S)-1-дейтеро-1-хлоробутана едким натром:

• 3.1. катализируемого иодистым натрием
• 3.2. некатализируемого.

4. Сравните скорости протекания S_N2 реакций цианистого натрия с бромистым метилом в этиловом спирте и диметилсульфоксиде.

5. Сравните поведение трет-бутилата калия и этиламина в реакциях с алкилгалогенидами (нуклеофильность / основность).

6. В реакции ионизации трет-бутилгалогенидов в водных растворителях соотношение трет-бутиловый спирт / изобутилен не зависит от природы уходящей группы, так как эти продукты образуются после ионизации из одного интермедиата - (CH₃)₃C⁺ .Реакция трет-бутилхлорида с водой сильно ускоряется едким натром. Как изменяется при этом отношение продуктов отщепления и замещения?

7. Напишите уравнения и механизмы реакций образования всех продуктов, которые могут быть получены при реакции втор-бутилхлорида с раствором едкого кали в этаноле.

8. Объясните практически полную инертность приведенного ниже соединения к действию гидроксил-иона.

9. Осуществите следующие синтезы; напишите механизмы каждой из стадий:

• 9.1. 2-бромо-2-метилбутан 3-бромо-2-метилбутанол-2 (2 стадии)
• 9.2. хлористый трет-бутил иодистый трет-бутил (2 стадии)
• 9.3. хлористый трет-бутил иодистый изо-бутил (3 стадии)
• 9.4. ацетилен диэтилацетилен,
• 9.5. 3-хлоропропен-1 3-хлоропропилацетат
• 9.6. этанол метилэтиловый эфир
• 9.7. изобутилен метил-трет-бутиловый эфир
• 9.8. пропилен 1-иодо-2-хлоропропан
• 9.9. пропилен диаллиловый эфир.

10. Приведите схему, объясняющую наличие перегруппировки первоначального карбокатиона в ходе реакции Е1 элиминирования 2-бромо-3-дейтеро-3-метилбутана.

11. Укажите 5 продуктов реакции бромометилциклобутана с водой. Приведите механизмы их образования.

12. Напишите структуры алкенов 1 и 2, которые могут образоваться из каждой из приведенных ниже изомеров 3,4-дибромогексана (А) и (Б) при транс-Е2 отщеплении 1 моля бромистого водорода под действием гидроксид-иона.

Приведите формулы Фишера изомеров (А) и (Б).

Какой из алкенов 1 или 2 будет легче вступать в дальнейшую реакцию отщепления с образованием диэтилацетилена?