ChemNet
 
 Химический факультет МГУ

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в органической и металлорганической химии.

Эксперименты двойного резонанса

Применения:

  1. Гомоядерное "распаривание", в основном применяемое в ПМР.
  2. Гетероядерное "распаривание", используемое, главным образом, в спектроскопии ЯМР 13С.
  3. для определения схем энергетических уровней и относительных знаков КССВ.
  4. в методе "переноса селективной поляризации", используемом в одноразмерной спектроскопии ЯМР (1D-NMR) с применением последовательностей сложных импульсов.
  5. для увеличения интенсивности сигналов вследствие ядерного эффекта Оверхаузера.
  6. в "динамическом ЯМР" с использованием "переноса насыщения" удается измерить константы скоростей обменных процессов.

"Развязывание спина" в спектроскопии ЯМР 1Н.

Т.к. ССВ приводит к расщеплению сигнала только, если ядра сохраняют ориентацию спинов в поле В0 на период времени, более длинный, чем t1 = 1/J, то в экспериментах двойного резонанса t1 уменьшают одновременным облучением nu.lc.gif (53 bytes)2, точно равной резонансной частоте ядер, с которыми нужно "развязать" интересующие нас ядра.

Двойной резонанс дал возможность превратить ABCX -> ABC. Если облучить Н-4 nu.lc.gif (53 bytes)3, то ABC -> AB, т.е. будет реализован тройной резонанс. Для определения схем энергетических уровней и относительных знаков КССВ используется т.н. метод "щекотания спинов" (spin tickling).