Учебные материалы/ Зык Н.В., Белоглазкина Е.К., Подругина Т.А., Середа Г.А. Cборник задач и упражнений по биоорганической химии

6.1. Напишите для изобуетилхлорида реакции со следующими веществами: а) цианистый калий; б) аммиак; в) металлический натрий; г) спиртовой раствор КОН; д) водный раствор КОН; е) нитрит серебра; ж) метилат натрия; з) ацетат серебра.

6.2. Как исходя из пропилйодида получить следующие соединения: а) пропан; б) н-гексан; в) пропилен; г) пропин; д) 1,1-дибромпропан; е) 2,2-дибромпропан.

6.3. Какие из реакций относятся к S_N-типу:
а) действие брома на 2-метилбутан;
б) действие иодида калия на 2-бромбутан;
в) реакция между масляной кислотой и метанолом;
г) действие трибромида фосфора на бутанол-2.

6.4. Укажите порядок увеличения нуклеофильной силы следующих реагентов:
А) H₂N-CH₂CH₃; Б) HO-CH₂CH₃; В) LiO-CH₂CH₃.
Ответы: 1) АБВ, 2) БАВ, 3) БВА, 4) ВБА

6.5. Что образуется при реакции между 1-фенил-2-хлорпропаном и спиртовым раствором этилата натрия?
1) C₆H₅CH₂CH(OC₂H₅)CH₃; 2) C₆H₅CH=CHCH₃; 3) C₆H₅CH₂CH=CH₂; 4) C₆H₅CH₂CH(ONa)CH₃.

6.6. Каким из перечисленных реагентов можно заменить гидроксильную группу в изоамиловом спирте на бром?
1) бром 2) HBr 3) KBr 4) PBr₃

6.7. Какой из приведенных ниже спиртов легко образует хлорид при встряхивании с реактивом Лукаса (раствором ZnCl₂ в конц. HCl?)
1) бутанол-1 2) 2-метилбутанол-2 3) 2,3-диметилбутанол-1 4) 2,3-диметилбутанол-2

6.8. При реакции I^- +  RBr^- RI + Br^- (в ацетоне) относительные скорости для различных R равны: CH₃ 1.0; C₂H₅ 0.065; изо-C₃H₇ 0.005; трет-C₄H₉ 0.00039. По какому механизму идет реакция? Как будет меняться ее скорость при изменении концентрации I^-?

6.9. Объясните устойчивость к водной щелочи хлорбензола, хлористого винила, хлористого неопентила.

6.10. Расположите все изомерные хлорбутаны в порядке увеличения их реакционной способности в реакция S_N2.

6.11. Расположите в порядке увеличения реакционной способности в реакциях типа S_N1 изомерные хлорфенилпропаны: 1-хлор-3-фенилпропан, 2-хлор-2-фенилпропан, 1-хлор-1-фенилпропан.

6.12. Предскажите основное направление реакции (S_N1, S_N2, E1 или E2) и продукты:
а) С₂H₅Br + C₂H₅ONa (в С₂H₅OH)   ?

б) (С₆H₅)₂СHBr + HCOOH  ?

в) трет-C₄H₉-I + KCN (в ДМФА)  ?

6.13. Укажите реагенты и условия, необходимые для получения следующих алкилгалогенидов из спиртов или спиртов из алкилгалогенидов: а) н-С₁₈H₃₇Cl; б) CH₃CH₂C(CH₃)₂ОН; в) CH₃CH₂CH₂CHBrCH₃ г) CH₃CH₂CH₂CH(ОН)CH₃.

6.14. Как изменится скорость следующих реакций замещения при замене растворителя с воды на смесь вода-ДМФА:

6.15. Два диастереомера 1,2-дибром-1,2-дифенилэтана дают два различных бромалкена в реакции Е2-элиминирования:

(1R, 2S)-1,2-дибром-1,2-дифенилэтан дает (Е)-алкен. (1R, 2S)-1,2-дибром-1,2-дифенилэтан дает (Z)-алкен. Приведите стереохимически верное изображение исходных и конечных соединений. Изобразите конформации исходных дибромидов, которые необходимы для осуществления Е2-элиминирования.

6.16. Какое соединение состава C₄H₉Br при гидролизе дает первичный спирт, а при дегидробромировании и последующем гидробромировании продукта - третичное бромпроиизводное того же состава? Какие соединения могут быть получены при взаимодействии упомянутых выше алкилбромидов с ацетатом натрия в диметилформамиде?