С.В. Краснощеков, В.В. Нечаев, Е.В. Исаева, Н.Ф. Степанов
Расчет ангармонической интенсивности в колебательных спектрах
комбинационного рассеяния и полная интерпретация колебательного спектра транс-1,3-бутадиена
Реферат
Ангармоническая модель колебаний многоатомной молекулы позволяет во втором
порядке теории возмущений детально интерпретировать колебательные спектры с
учетом резонансов и рассчитывать интенсивность полос в спектрах для
фундаментальных частот, обертонов и составных частот. Для молекул, обладающих
центром симметрии (к ним относится транс-1,3-бутадиен), в силу принципа
альтернативного запрета часть колебаний обладает нулевой интенсивностью
поглощения в ИК-спектрах. Для полноценного анализа колебаний таких молекул
необходимо измерение спектров комбинационного рассеяния (КР) и соответствующая
теоретическая модель расчета ангармонической интенсивности. Показано, что
теория возмущений (ТВ) в форме контактных преобразований (КП) применима к
расчету ангармонической интенсивности в КР-спектрах. Составлена программа ANCO
на языке Фортран, позволяющая рассчитывать колебательные частоты и
ИК/КР-интенсивности фундаментальных колебаний, обертонов и составных частот на
основе ТВ второго порядка в форме КП при полиномиальном представлении
поверхностей потенциальной энергии, дипольного момента и поляризуемости
молекулы. Получены частоты и формы ангармонических колебаний, а также дана
интерпретация экспериментального спектра молекулы транс-1,3-бутадиена.
Предложен метод расчета масштабирующих множителей ангармонического силового
поля. Показано, что в рамках ангармонической модели колебаний эти множители
близки к единице.
Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2010, том 51, № 1, стр. 27-37
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2010
|