Н.М. Сергеев, С.М. Гердов, Ю.К. Гришин, В.А. Рознятовский
Спектроскопия
ЯМР 2H высокого разрешения при природном содержании дейтерия
Реферат
Измерено
время релаксации Т1 для ядер дейтерия в нескольких
дейтерированных соединениях (метанол-d4, бензол-d6, диметилсульфоксид-d6) при повышенной температуре (в
диапазоне 300–375 К). Во всех случаях наблюдался почти линейный рост времени Т1
с ростом температуры, подтверждающий увеличение подвижности молекул и
уменьшение времени корреляции. Можно ожидать значения Т1
порядка 2–3 с для дейтронов в небольших органических молекулах при температуре
выше 350 К. Таким образом, для стандартной неоднородности магнитного поля
порядка 0,5 Гц в спектрах ЯМР 1Н можно получить ширину линий порядка
0,1 Гц в спектрах ЯМР 2Н. Подобные высоко разрешенные спектры ЯМР 2Н
дают информацию о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия
J(H-D)
(или J(H-H)
= (γH/γD) J(H-D) при пренебрежении изотопными
эффектами на константы спин-спинового взаимодействия), в том числе и о КССВ
между магнитно эквивалентными протонами ненаблюдаемых в спектрах ЯМР 1Н.
При использовании спектров ЯМР 2Н для этанола, пропанола,
1,2-дихлорэтана и 1,4-диоксана получены новые или более точные данные.
Ключевые слова: спектроскопия ЯМР 2Н,
времена релаксации, J(H-D), J(H-H), этанол, пропанол, 1,2-дихлорэтан и 1,4-диоксан.
Полный текст статьи в формате PDF
Вестник Московского Университета.
Химия 2014, том 55, № 5, стр. 267-275
Copyright (C) Химический факультет МГУ, 2014
|