Н.С. Жуляев, И.П. Глориозов, Ю.Ф. Опруненко, Ж-И. Сайллард

Квантово-химическое исследование методом функционала плотности хромтрикарбонильных комплексов коронена и кекулена

Квантово-химическое исследование механизма и определение активационных барьеров внутримолекулярных η⁶,η⁶-межкольцевых гаптотропных перегруппировок (МГП), заключающихся в перемещении хромтрикарбонильной группы Cr(CO)₃ из одного шестичленного ароматического кольца в другое, было проведено методом функционала плотности для соответствующих η⁶-комплексов коронена I и кекулена II. Стационарные состояния на поверхности потенциальной энергии, определяющие механизм η⁶,η⁶-МГП, имеют пониженную гаптность, что представляет интерес для катализа, из-за возможности координации вокруг переходного металла дополнительных субстрата и реагента в ходе перегруппировки. Процессы η⁶,η⁶-МГП в комплексах I и II реализуются с близкими энергетическими барьерами (∆G^≠ ≈ 20–25 ккал/моль), которые ниже барьеров (∆G^≠ ≈ 30 ккал/моль)аналогичных превращений, измеренных или рассчитанных ранее для комплексов нафталина и ряда небольших полиароматических углеводородов.
Ключевые слова: метод функционала плотности, квантово-химические расчеты, хромтрикарбонильные комплексы с полиароматическими лигандами, моделирование межкольцевых гаптотропных перегруппировок.

  Полный текст статьи в формате PDF

Вестник Московского Университета.
Химия 2017, том 58, № 5, стр. 211-222